Каталог
  

Как извлечь серебро из фотобумаги


Страница 3 из 3

Способ извлечения серебра из отработанных фоторастворов, промывных и сточных вод (патент Российской Федерации RU2165468)

Изобретение может быть применимо к отработанным растворам и промывным водам, образующимся при обработке светочувствительных серебросодержащих, в том числе цветных, материалов, а также для извлечения серебра из других содержащих его растворов. Способ извлечения серебра из отработанных фоторастворов промывных и сточных вод, включает сорбцию серебра, отделение насыщенного серебром сорбента от раствора, сушку, обжиг насыщенного сорбента и выплавку металлического серебра из концентрата; в качестве сорбента используют бис-(диметилтиокарбамил) дисульфид. Сорбцию серебра проводят в статическом режиме с расходом 1,5-1,6 г сорбента на 1 г находящегося в растворе серебра; в динамическом режиме с использованием указанного сорбента, нанесенного на пористый носитель с развитой поверхностью, например на активированный уголь с размером частиц 0,1-1,5 мм. Использование бис-(диметилтиокарбамил) дисульфида в качестве сорбента позволяет извлекать серебро в широком диапазоне концентраций и рН среды из фиксажных растворов черно-белой и цветной фотопленки и других промывных и сточных вод с высокой эффективностью за счет более высокой сорбционной емкости, при этом сокращается время сорбции. Предлагаемый способ извлечения серебра сравнительно прост и может быть использован в производстве в самых широких масштабах.

Описание изобретения: изобретение относится к гидрометаллургии благородных металлов и может быть применимо к отработанным растворам и промывным водам, образующимся при обработке светочувствительных серебросодержащих, в том числе цветных, материалов, а также для извлечения серебра из других содержащих его растворов (вторичное серебро).

Задачей настоящего изобретения является повышение эффективности извлечения серебра из серебросодержащих растворов.

Сорбционная емкость при извлечении серебра из различных отработанных фоторастворов и промывных вод на предлагаемом сорбенте выше, чем у известных, причем процесс сорбции практически завершается в течение трех часов. Степень извлечения серебра из растворов более 99,0. Насыщенный серебром сорбент отделяют от раствора, высушивают и обжигают с получением концентрата, из которого выплавляют металлическое серебро чистотой 99,5-99,8%.

В качестве сорбента используют активированный уголь с достаточно широкими порами (например, марки БАУ), на который наносят 10-15 мас.% бис-(диметилтиокарбамил) дисульфида. Эффективность сорбента зависит от размера частиц носителя.

Методы извлечения серебра из отходов.

1. Со стеклянных фотопластинок снимается эмульсионный слой в горячем содовом растворе, прочие фотоматериалы сжигаются в фарфоровой посуде. Правда, при сжигании часть серебра будет улетучиваться с дымом. Для уменьшения потерь фотоматериалы лучше всего сжигать тлеющим огнем или же извлечь серебро гипосульфитом натрия.

2. Для восстановления серебра из золы фотоматериалов вам понадобится муфельная печь и термостойкие тигли, способные выдержать тысячеградусную температуру. Зола тщательно перемешивается с содой и битым стеклом в следующих соотношениях: 30% золы, 65% двууглекислого натрия и 5% битого стекла. Составленная таким образом шихта спекается при температуре 1200°С. Расплав выливают в чугунную изложницу, смазанную порошком окиси железа. Можно остудить расплав и в тигле, но потом его придется разбивать, а на дне у вас окажется слиток чистого серебра.

Озоление пленки и фотобумаги.

Озоление пленки и фотобумаги с последующей металлургической переработкой золы на специализированных заводах не может быть признано принципиально правильным методом извлечения серебра, так как при этом уничтожается основа пленки и фотобумаги. Это противоречит принципу комплексного использования сырья, обеспечивающему максимальный экономический эффект. Однако часто возникают ситуации, когда регенерированная основа пленки и фотобумаги по технологическим причинам не имеет сбыта; в частности, это происходит при переработке смешанной битой пленки. Смешанную регенерированную основу пленки использовать в этом же производстве нецелесообразно, а сортировка ее практически невозможна или обходится очень дорого. В этих случаях некоторые предприятия, как в СНГ так и за рубежом, практикуют способ сжигания пленки и фотобумаги. Однако при реализации этого способа необходимо обеспечить минимальные потери серебра в золе с отходящими газами путем регулирования режима сжигания и надлежащей организации газоочистки.

На заводе фирмы «Eastman Kodak» в США сжигание смешанной пленки и фотобумаги производят в специальной печи производительностью 50 т/сут, оборудованной автоматической системой загрузки сырья, колосниковой решеткой с возвратно-поступательным движением для выгрузки золы и вибрационным транспортером, подающим золу непосредственно в бункера. В камере сжигания температуру поддерживают на уровне 760°С путем регулирования скорости загрузки сырья, подачи первичного воздуха и охлаждающей воды, поступающей в камеру через специальные распылительные форсунки. Горячие газы дожигаются вторичным воздухом в камере дожигания. Отходящие газы орошаются водой в охладительной камере и при 315 °С поступают в электрофильтр, улавливающий 99% пыли. Отмечается, что стоимость сжигательной печи и электрофильтра составила около 1 млн долл., а стоимость извлеченного за год серебра в несколько раз превышает эту цифру.

Однако не все установки для сжигания пленки и фотобумаги характеризуются таким техническим совершенством. В ряде случаев пленку и фотобумагу сжигают в примитивных условиях, теряя часть золы и отравляя окружающую среду. В настоящее время ведутся исследовательские работы по созданию новых конструкций сжигательных печей, обеспечивающих минимальные потери золы.

Исследования, проведенные в печах Рижского цеха МЗВДМ, показали, что оптимальный выход золы составляет при сжигании всех видов пленки ~10% и при сжигании фотобумаги 18-20%. Для фотобумаги он выше, поскольку на нее перед поливом наносят баритовый подслой.

Эти исследования показали также, что при снижении выхода золы из пленки и фотобумаги (за счет увеличения продолжительности цикла сжигания) содержание серебра в золе не возрастает. Очевидно, это происходит из-за улетучивания серебра при длительном нагреве.

При сжигании пленки в печи в описанных условиях не наблюдают так называемого пережога (вкраплений в золе металлических корольков). Эти вкрапления обнаруживаются только в огнеупорных выломках из печи при ее ремонте, которые направляют на специализированный завод для извлечения серебра.

При внепечном сжигании пленки зола часто содержит металлические вкрапления, а общий выход серебра по сравнению сжиганием в печах, существенно ниже.

В последнее время появились разработки, предусматривающие пиролиз основы пленки и фотобумаги вместо сжигания. При этом, естественно, также как и при сжигании, уничтожается основа пленки, но потери серебра могут быть существенно снижены.

На фирме «Van Slyke» через вертикальную реторту, вмещающую отходы пленки и фотобумаги, пропускают восстановительный газ, вызывающий пиролиз материалов. При этом выделяются горячие газы, и образуется смесь золы с углеродом. Через эту смесь пропускают нагретую до 700 °С смесь воздуха и водяного пара. При этом образуется зола, содержащая восстановленное серебро (которое извлекают из нее известными методами), и горючий газ, содержащий водород, используемый для пиролиза пленки и бумаги.

На фирме «Cameron» предусмотрен нагрев серебросодержащих отходов фотоматериалов перегретым паром до температуры выше 350 °С. После возгонки органических веществ остается зола, из которой серебро можно извлечь плавкой или флотацией.

Извлечение серебра из фотоотходов смывом эмульсионного слоя с помощью химических реагентов.

С неэкспонированной пленки, содержащей серебро в виде бромида, эмульсионный слой можно снять кипящей водой. Нарезанную на мелкие куски пленку загружают в бетонные или цементированные баки с водой, нагреваемой острым паром. При этом желатина расплавляется, и эмульсия сползает с пленки. Однако желатина удерживает бромистое серебро в суспензии. Для разрушения желатины, после которого бромистое серебро может быть отделено от раствора отстаиванием, эмульсию обрабатывают в бетонных или цементированных баках в течение 3-4 мин кипящим 6%-ным раствором серной кислоты.

С экспонированной пленки эмульсионный слой сползает с большим трудом. Ее обрабатывают не водой, а горячим раствором каустической соды. При этом кислотная обработка отпадает. Некоторые из предложенных щелочных растворов содержат добавки цианидов, поташа, карбонатной соли и хлористого натрия.

С поверхности фотопластинок — отходов производства и утративших свое значение негативов — эмульсионный слой смывают, погружая их в кипящий (подогреваемый острым паром) разбавленный раствор каустической соды. Длительность обработки 6-8 мин. В других баках, также при обогреве острым паром, ведут отстаивание, добавляя в качестве коагулянта сульфат алюминия. Отстаивание длится 1,5-2 ч, после чего осветленную жидкость декантируют с помощью поплавкового устройства: шлам извлекают из баков по мере накопления. Высушенный в полочных сушильных шкафах шлам содержит до 50% серебра.

Разработано много вариантов кислотных (с применением соляной, азотной и уксусной кислот) и щелочных способов смыва эмульсионного слоя с фотоотходов. Их общие недостатки: значительный расход химических реагентов, токсичность передела, необходимость оборудования местной вентиляции, необходимость применения флокулянтов для ускорения отстаивания осадка.

В настоящее время чисто химические способы смыва эмульсионного слоя уступают место способам смыва с участием ферментов.

Эмульсионный слой с поверхности фотобумаги смывают раствором хлорной извести. Обычно для этой цели применяют реакторы из нержавеющей стали вместимостью около 800 л. В реакторе приготовляют ~500 л 1,5-2,0%-ного раствора хлорной извести, загружают в него 120-160 кг отходов фотобумаги и перемешивают механической мешалкой в течение 10-20 мин. При полном удалении эмульсионного слоя глянцевая сторона бумаги становится матовой. Пульпу перекачивают в отстойник из нержавеющей стали. Отстаивание производят в течение 2-4 ч, декантированный раствор фильтруют на нутч-фильтре и сбрасывают в канализацию. Осадок сушат на противнях в полочном электрическом сушильном шкафу при температуре 110-120°С в течение 24-40 ч, затем охлаждают и упаковывают в металлические ящики.

Отработанную бумагу промывают чистой водой до полного удаления белого хлопьевидного осадка. Промывные воды направляют на отстаивание.

Смыв эмульсионного слоя при участии ферментов.

Способ разрушения желатины эмульсионного слоя с помощью ферментов наиболее перспективен. Ферменты — это специфические белковые вещества (с молекулярной массой от десятков тысяч до миллиона и более), служащие биологическими катализаторами. Они способствуют различным превращениям белков, жиров и углеводов, расщеплению или построению их. Как всякие катализаторы, ферменты снижают энергию активации, необходимую для осуществления данной химической реакции, направляя ее обходным путем — через промежуточные реакции, требующие значительно меньшей энергии активации. Активность ферментов очень велика. Они способствуют превращениям такой большой массы вещества, которая во много раз превышает количество самого фермента.

В настоящее время известны более тысячи различных ферментов. Практическое использование в технике, медицине, сельском хозяйстве и других областях находят главным образом различные гидролазы-ферменты, катализирующие гидролиз, т.е. расщепление при участии воды различных сложных органических соединений на более простые. Производство ферментных препаратов состоит из двух главных этапов.

  1. Получение ферментного сырья, т.е. выращивание микроорганизмов (или получение культуральной жидкости), богатых данным ферментом или содержащих фермент специального качества.Реже используют сырье растительного или животного происхождения.
  2. Выделение из полученного ферментного сырья необходимых ферментных белков либо в виде комплекса, либо отдельных, в той или иной степени очищенных, т.е. выделение ферментов из биомассы микроорганизмов или из соответствующих культуральных жидкостей.

Первый этап является преимущественно задачей микробиологов, второй — биохимиков и химиков белка.

На Шосткинском химическом заводе были начаты исследования по удалению с триацетатной кинопленки фотографической эмульсии и желатины подслоя с помощью бактериальных протеолитических ферментов, содержащихся в культуральной жидкости Bacillus Subtilis-mesentericus. Эта жидкость была получена на полупроизводственной микробиологической установке, построенной на заводе. Измельченную на резательной машине пленку обрабатывали в реакторе при перемешивании раствором фермента при 45 °С. Этот способ обеспечивал регенерацию триацетатной пленки и был внедрен в производство. Количество регенерированной пленки составляло в среднем 250-300% от неразбавленной культуральной жидкости НБ-8.

Однако активность ферментного раствора была относительно невысокой, что не позволяло достаточно глубоко расщепить желатину. Для получения серебросодержащего шлама пришлось ввести дополнительную операцию кислотного гидролиза эмульсионных смывов.

В институте биохимии АН Украины был разработан способ регенерации серебра и основы триацетатной пленки с помощью препарата Протеназа-1, представляющего собой комплекс протеолитических ферментов, продуцируемый актиномецитом Streptomyces griseus. Этот комплекс, наиболее мощный из всех известиях, расщепляет желатину более глубоко, т.е. до наиболее низкомолекулярных фрагментов. Эксперименты показали, что Протеназа-1 интенсивно гидролизует желатину фотоэмульсий, осаждая одновременно с этим шлам, содержащий 45% серебра (по сравнению с 35% по старой технологии). Смыв эмульсионного слоя производится при 45°С. При рН=6-7,8 гидролиз протекает почти одинаково, что позволяет использовать водные растворы ферментного препарата. Средняя молекулярная масса желатины под действием препарата Str. griseus после 1 ч гидролиза снижалась почти в 20 раз и составляла около 3000, тогда как для молекул исходного белка она равна 60000. За это же время количество серебра в растворе фотоэмульсии падает до нуля. Глубокий гидролиз желатины позволяет смывать с различных видов основы не только эмульсионный слой, но и подслой.

Препарат Протеназа-1 представляет собой сухой порошок, хорошо сохраняющийся и транспортируемый, достаточно стабильный по активности и составу. Применение такого препарата позволило бы легко регулировать активность и действие ферментного раствора, а также организовать смыв эмульсионного слоя с битой кино-, фото- и рентгеновской пленки непосредственно в местах ее накопления.

На заводе вторичных драгоценных металлов для снятия эмульсионного слоя с пленки предложено применять ферментный препарат Протосубтилин ГЗх-1, выращенный из культуральной жидкости продуцента Bac.Subtilis. Этот отечественный порошкообразный препарат используется в кожевенной промышленности для мягчения кожсырья и в животноводстве — в качестве добавки к кормам и комбикормам.

Применение ферментов для смыва с пленки эмульсионного слоя практикуется и в зарубежной практике. Так, фирма «Sramec» рекомендует использовать для этой цели панкреатин (трипсин) — протеолитический фермент животного происхождения — и приводит следующий режим смыва эмульсионного слоя с пленки:

  1. обработка пленки щелочным (рН=8-9) раствором, содержащим до 0,2% панкреатина при температуре 40°С. Расход панкреатина - 1 г/кг рентгеновской пленки;
  2. разбавление пульпы промывными водами от промывки регенерированной основы пленки;
  3. подкисление раствора 20%-ной серной кислотой до рН=2-3, отстаивание, декантация осветленного раствора и сушка серебросодержащего шлама.

Удаление серебра из эмульсионного слоя без разрушения основы и желатины.Наибольшее распространение получил способ отбеливания пленок и фотобумаги раствором медного купороса и поваренной соли по реакции:

2Ag + CuSО4 + 2NaCl = 2AgCl + Cu2SО4 + 2Na2SО4.

Окислительный потенциал системы Cu2+/Cu+ недостаточен для окисления серебра с получением раствора соли серебра ощутимой концентрации. В присутствии NaCl ионы серебра связываются в нерастворимый AgCl, что смещает реакцию вправо. Хлорид серебра откладывается в желатиновом слое пленки. Для его растворения используются фиксажные растворы, часто — сбросные, из которых предварительно электролизом удалено серебро.

Достоинства этого способа — дешевизна и доступность реактивов и вполне приемлемая скорость процесса отбеливания. К недостаткам его относятся многостадийность (отбеливание, обработка фиксажным раствором, извлечение серебра из раствора) и токсичность солей меди.

Этот способ используют также при переработке отходов фотобумаги. Представляет интерес обработка битой (проявленной и отфиксированной) пленки реагентами, окисляющими серебро с образованием его растворимых солей. К таким реагентам относятся персульфат аммония, применяемый в фотографии в качестве ослабителя, сульфат трехвалентного железа и бихромат калия. Наиболее быстро окисляет серебро последний реагент в смеси с серной кислотой (в свежеприготовленном растворе изображение на пленке исчезает в течение 1 мин). Реакция протекает по уравнению:

6Ag + K2Cr2O7 + 7h3SO4 = 3Ag2SO4 + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7h3O.

Серебро из раствора осаждают с помощью НС1 и NaCl. Средний фактический расход бихромата калия составляет 2,15 г на 1 г извлеченного серебра или 1 кг на 100 кг обработанной пленки. Стоимость реактивов, расходуемых на обработку битой пленки бихроматным раствором, ниже, чем в случае применения медного купороса. Экономичность процесса еще возрастает при использовании отработанных бихроматных растворов из фотоавтоматов.

Для обработки пленки применяется бихроматный раствор, подкисленный азотной кислотой, взятый с избытком против стехиометрического количества; промывку пленки ведут раствором азотной кислоты при рН=1,2-1,3. Эти условия обеспечивают получение хорошо растворимого азотнокислого серебра и препятствуют выделению нерастворимого хромата серебра. Серебро из раствора осаждают в виде хлорида насыщенным раствором поваренной соли.

При всех описанных способах обработка пленки производится при комнатной температуре, что исключает необходимость подвода в промышленных условиях пара и электроэнергии и дополнительной вентиляции производственного помещения. Кроме того, работа с горячими растворами ограничивает выбор пластических материалов для изготовления рабочих емкостей. В горячих растворах возможен полный смыв эмульсионного слоя, при котором окисление серебра теряет смысл.

Последняя >>

texttotext.ru

Фотопленка — источник серебра

Вторсырье Фотопленка — источник серебра

То, что серебро содержится в рентгеновских и фотопленках, знают все. А что можно добыть его из отработанных фотореактивов, известно далеко не всем. Медики, например, кропотливо собирают использованные рентгеновские пленки, чтобы отправить их на переработку.

— Если больной заплатил за пленку, мы обязаны вернуть снимок, — говорит главный рентгенолог Первой горбольницы Елена Волкова. — А если мы делаем рентген бесплатно, как, например, в травмпункте, то потом сдаем накопившиеся пленки в пункт приема серебросодержащих отходов, который находится в Симферополе.

Серебряные пленки

Галина Малышева — специалист по серебру Первой горбольницы. Она отвечает за сбор и сдачу серебросодержащих отходов.

— Обычно в год получается килограммов 13-14 чистого серебра, — рассказывает Г. Малышева. — А в прошлом году было двадцать. Так что план по серебру у нас выполняется от и до. Представьте, сколько это пленок. Их же тонны! Наверное, килограммов четыреста — битком набитая машина! А еще и огромные баллоны раствора — фиксажа, из него тоже серебро добывают.

Из каждого типа пленки получается разный выход серебра. В лаборатории сразу все взвешивают и определяют, сколько серебра получится. После того, как пленки и раствор переработают, составляется документ о том, что городская больница №1 сдала столько-то серебра. Перечисления идут в фонд больницы. А куда девается серебро — нас уже не касается. Главное, чтобы документ был.

Серебряные технологии

Технологический процесс добычи серебра описанию поддается сложно. На черно-белой фотографии и пленке все то, что черного цвета — это галогениды серебра. А белые участки на фото или прозрачные на пленке означают, что из них галогенид серебра ушел в химикаты — в закрепитель.

В советские времена контроль за драгоценным металлом был жестким. Все фабрики фотоуслуг и фотоателье были обязаны сдавать отработанный закрепитель, остатки бракованной бумаги, ненужные негативы в специальный пункт добычи серебра. Был даже план на сдачу отходов, которые впоследствии превращались в драгоценный металл.

Многие организации имели у себя ведомственные фотолаборатории — при научно-исследовательских институтах, заводах, и они тоже были обязаны собирать и сдавать потенциальное серебро. А взамен получали светочувствительный материал — пленку и фотобумагу.

Ближайшая фабрика по добыче серебра на Украине находилась под Киевом в Шостке — это завод, который производил фотопленку. Туда свозились серебросодержащие отходы со всей Украины — многолитровые бадьи с отработанным фиксажем, зола сожженной фотобумаги и фотопленки. Вместе с пеплом галогениды серебра сохранялись, а потом химическим путем извлекались оттуда. Объемы вторичного серебра были достаточно весомыми.

Серебряная канализация

— Можно ли самим добыть серебро из фотопленок? — спрашиваем у фотокора «СГ» Анатолия Куксы.

— Чтобы добыть серебро в домашних условиях, нужны очень большие объемы серебросодержащих отходов. Мы, помню, баловались еще в школьные годы. Брали старый уже отработавший свое закрепитель, который приобретал коричневато-черноватый оттенок, и бросали туда медный пятачок. А через неделю его вытащишь, немножко потрешь фланелькой и он становится таким белым и блестящим, как полтинник. То есть происходило осаждение чистого серебра на меди.

Советские фотолюбители выливали раствор-закрепитель в раковины и унитазы. Канализация кое у кого была, образно выражаясь, серебряной.

Серебряный раствор

Сейчас черно-белые фотографии ушли в прошлое, но серебро-то осталось. Оно содержится и в цветной пленке, и в фотобумаге, причем в гораздо больших количествах, чем в черно-белой. Но так уж устроен химический процесс цветной фотографии, что все это серебро целиком уходит в химикаты — в отбеливающе-фиксирующий раствор.

— Добыть его оттуда можно, но добывает ли кто-то? — говорит А. Кукса. — Я, например, не слышал. Не знаю, куда девают серебросодержащий состав современные фотолаборатории. Но, учитывая огромный объем фотопродукции... Наверняка там вертится немалое количество драгоценного металла.

Серебряный яд

С вопросом «Куда деваете отбеливающе-фиксирующий раствор?» «СГ» обратилась в городские фотоцентры.

Директор одного из них сообщил: для добычи драгоценного металла не хватает условий. Нужны специальные бочки, в которые можно было бы сливать ненужный раствор. Помимо того, что хранить эту жидкость не в чем, фирма, которая забирает серебросодержащие отходы, приезжает за ними нерегулярно.

В другой фотолаборатории нам по секрету сказали, что отбеливающе-фиксирующий раствор небезопасен для здоровья, потому что содержит вредные химические вещества. Поэтому каждый вечер в фотосалон приезжает курьер и увозит с собой те несколько литров раствора, которые накопились за день. Что он с ними делает дальше — неизвестно. Нас заверили: выливают.

— Надышавшись раствором за целый день, чувствуешь себя отвратительно, — пожаловалась работница одного из фотосалонов. — От химических паров кружится голова. Я заметила, что в последнее время стала чаще болеть.

И только в одной фирме, занимающейся фотоуслугами, честно признались: «Да, сдаем на переработку отработанный раствор». Об остальных подробностях директор фирмы предпочел умолчать, сославшись на коммерческую тайну.

В городской СЭС нам сообщили, что утилизацию химических отходов они не отслеживают. Этим вопросом должно заниматься управление экобезопасности.

Заместитель начальника госуправления экологической безопасности Юрий Корчмит рассказал, что предприятия, которые в результате своей деятельности вырабатывают отходы, должны иметь разрешение на их образование и утилизацию. В управлении экобезопасности есть списки предприятий, имеющих такое разрешение. Но, как ни странно, фотолабораторий, работающих с ядовитым отбеливающе-фиксирующим раствором, среди них не числится.

Мария ГРИДАСОВА

sevastopol.press

Утилизация и переработка отходов фотобумаги и фотопленки

По статистике каждый человек производит в год от 50 до 500 кг отходов. Вынеся столько мусорных пакетов, невозможно не задуматься, не могло ли что-то из этого еще пригодиться. На самом деле всего от 3 % до 15 % отходов перерабатывается, тогда как многие из них, такие как фотоматериалы, содержат ценные вещества, поэтому их переработка окупит связанные с ней затраты.

Откуда берется использованная фото- и кинопленка

Фотоматериалы нужны не только в области собственно кино и фотографии, но и в медицине (рентгеновские снимки) и в промышленности (специальные аппараты, так называемые дефектоскопы, с помощью фотопленок обнаруживают дефекты в механизмах). Очень важны фотоматериалы и для аэрофотосъемки (полученные данные будут применены в картографии, археологии, разведке, изучении окружающей среды и т. д.)

После того как вся информация, записанная на фотоматериалах, утратит ценность, носители этой информации отправляются в отходы. Как источник ценного сырья, она должна быть собрана, отсортирована и переработана. Чтобы уменьшить расходы по первым двум пунктам, перерабатывающим заводам экономически выгодно собрать все отходы в одном месте и перерабатывать уже большую их массу.

Необходимость утилизации или переработки фотобумаги и фотопленки

Чтобы понять, для чего необходимо перерабатывать фотопленку и нужно ли это вообще, для начала стоит разобраться в том, что она собой представляет.

Фотопленка состоит из нескольких основных слоев. Ее основа – гибкий прозрачный лист, изготовленный из целлюлозы или пластика. На этот слой нанесена фотоэмульсия, содержащая примеси многих ценных веществ, хлорида и бромида, ионы серебра и органические красители. Это главный слой, от которого зависит контрастность и светочувствительность пленки. Чтобы защитить его от повреждений, фотопленку сверху покрывают тонким желатиновым слоем.

Отходы фотопленки образуются двумя способами:

  • Во-первых, при производстве примерно 25 % исходного сырья остается в отходах.
  • Во-вторых, когда информация на фотопленке утрачивает актуальность, пленку тоже отправляют в отходы.

При изготовлении фотопленки и фотобумаги используется большее количество ценных материалов, содержащих драгоценные металлы, поэтому отходы фотопродукции стараются переработать, а если не получается, тогда встает вопрос об утилизации.

Уничтожение нерегенерируемых фотоматериалов

Если отходы фотопленок и светочувствительной фотобумаги смешаны с другими отходами, чаще всего они оказываются непригодными для переработки. Раньше фотобумагу восстанавливали с помощью раствора тиосульфата меди, который удалял из бумаги серебро, но со временем технология производства претерпела изменения, и это стало невозможным.

Чаще всего непригодные для переработки отходы фотобумаги и фотопленки сжигают. Для этого используется специальная печь, оснащенная электрофильтром, через который пропускают образующийся при сгорании газ.

Фильтр улавливает около 90 % пыли, и газ выходит в атмосферу прозрачным, но все же с примесью различных веществ, а пыль вместе с золой отправляют на завод, где извлекают из нее серебро.

Большая часть использованных фото- и кинопленок будет сожжена, чтобы извлечь серебро, но некоторая часть все же будет переработана химическими способами, что позволит восстановить основу пленок и использовать еще раз.

Извлечение серебра

Основной целью переработки отходов фотоматериалов является извлечение серебра. Сжигание фотопленок не было идеальным вариантом, поэтому ученые пытались найти другой, не загрязняющий атмосферу и сохраняющий основу пленок для дальнейшего использования. За последние годы было изобретено несколько таких методов.

Биохимический. Измельченные отходы фотоматериалов помещают в специальную емкость с водой, туда же добавляют ферменты и серную кислоту. Бактерии ферментов и кислота быстро разрушают желатин эмульсионного слоя. В сосуде образуется осадок, содержащий серебро, после высушивания его отправляют на завод для дальнейшей переработки.

Неферментный. Этот метод обеспечивает высокий процент извлечения серебра и позволяет сохранить основу фотопленки. Для этого готовят водный раствор из отбеливателя и гидроксида щелочного металла, куда на короткое время при высокой температуре помещают фотопленку. Основу извлекают очищенной и неповрежденной, а осадок кипятят, нейтрализуют минеральной кислотой, высушивают и отправляют на завод. Плюс этого метода в том, что фотоматериалы не нужно измельчать, то есть они остаются целыми.

Для засвеченных и бракованных пленок используется особенный метод, который состоит из нескольких этапов. На первом этапе происходит отбеливание с помощью медного купороса и хлорида натрия, во втором – промывание в непроточной воде. Третий этап представляет собой удаление галоидных солей серебра при помощи раствора тиосульфата натрия. Четвертый и последний этап – снова промывание. Благодаря этому способу можно из 1 000 кг фотобумаги получить 1 кг серебра, а основу фотопленки утилизировать.

Серебро также удаляется с фотопленки после обработки ее полуторапроцентным раствором хлорной извести. После трех часов нахождения фотоматериалов в растворе бумажная основа отработана, ее можно удалить.

Еще один способ – загрузить фотопленку в бак с горячей водой (80–90 градусов) на 10–15 минут, после чего удалить отмытую основу и загрузить новую порцию фотоматериалов. После повторения процедуры несколько раз в баке образуется желеобразная масса, содержащая серебро, к ней нужно добавить карбонат натрия и некоторое время интенсивно перемешивать. Образуется осадок, который можно высушить и отправить на обработку.

Но, следует напомнить, что переработкой могут заниматься компании, имеющие на это разрешение. Ведь неизвестно с каким материалом придется работать.

Так, например, утилизация рентгеновской фотопленки требует соблюдения безопасности. Помимо пленки такие компании покупают и отходы фотолабораторий ( фиксажные растворы,проявители и т.д.).

Не во всех городах имеются подобные перерабатывающие предприятия. так, например,в Москве есть всего одна или две фирмы, куда можно сдать рентгеновскую пленку и ведется прием фотоотходов.

Поделиться:

greenologia.ru

Серебро - Хочу все знать!

В свое время я занимался, как и многие в то время, фотопечатью.После печати фотографий всегда оставался раствор. Если в него на ночь положить монету (копейку) то она становилась серебряной.Существует несколько способов извлечения серебра из отработанных растворов:Химическое осаждение. Дорогой и сложный, но очень основательный метод. Электролиз. Позволяет получить довольно чистое серебро, однако при концентрациях меньше 100 мг/л процесс становится слишком медленным. Осаждение на железных опилках. Старый, сравнительно малоэффективный способ; к тому же в раствор переходит большое кол-во ионов железа. Сепарация с ионообменниками. Подходит для растворов с малыми концентрациями серебра (промывочная вода). Степень отработанности фиксажа проверяют сульфидом натрия. Берете 10 мл фиксажа в пробирке, добавляете 2 мл 10% сульфида, по количеству выпавшего осадка можно ориентироваться о степени свежести фиксажа. Но на практике удобней подсчитывать количество обработанного в фиксаже фоточувствительного материала. Обычно, в литре можно обработать не более 4 кв. м фотобумаги или 1,5-2 кв. м фотопленки. Если в фиксаже выпал осадок, просто профильтруйте раствор и добавьте 1-2 г метабисульфита калия на литр раствора. Осадок не выбрасывайте он содержит довольно много серебра.1.Самый простой - добавить в фиксаж раствор сульфида натрия. Выпадет темно-коричневый осадок сульфида серебра, который можно отфильтровать и прокалить в муфеле с содой (карбонат натрия) и бурой (тетраборат натрия) 1:1 при температуре 1100 град. В тигле получится королек чистого серебра под слоем стекловидного расплава солей. Соли вышелачивают 5% раствором шелочи.В одном литре фиксажа может находиться до 2 г серебра.2. набросайте в фиксаж, предварительно смешанный с отработанным проявителем, например, железных гвоздей, дайте постоять пару недель при периодическом взбалтывании. После чего акуратно декантируйте раствор с осадка, промойте несколько раз водой и высушите. Черный порошок, осыпающийся с остатков гвоздей и есть металлическое серебро.Способ, правда, длительный и не количественный, зато простой.3. Фиксаж раствором аммиака подщелачивают до рН 8 (так будет выше выход по току), подсоединяют к источнику постоянного тока графитовые электроды, дают плотность тока около 0,1 А/кв.дм. Далее - вопрос времени. Серебро отложится в виде пористого серо-черного слоя на катоде, откуда легко снимается и сплавляется в слитки под бурой. Налоги (Steuer)

foren.germany.ru


Смотрите также